第二节 生物碱的理化性质

第二节 生物碱的理化性质

  一、性状
  多为结晶形固体,少数为非晶形粉末;
  具有固定的熔点,有的具有双熔点,个别的仅具有分解点;
  少数小分子生物碱为液体,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱
  生物碱多具苦味,少数呈辛辣味或其他味道,如甜菜碱具有甜味
  生物碱一般无色或白色,少数有颜色,如小檗碱、蛇根碱呈黄色,药根碱、小檗红碱呈红色等
  个别生物碱在可见光下无色,而在紫外光下显荧光,如利血平
  个别小分子固体及少数呈液态的生物碱如麻黄碱、烟碱等具挥发性,可用水蒸气蒸馏法提取。
  咖啡因等个别生物碱具有升华性
  配伍选择题
  A.小檗碱
  B.麻黄碱
  C.槟榔碱
  D.咖啡因
  E.甜菜碱
  1.性状为液态的
  [答疑编号501234020104:针对该题提问]
 
『正确答案』C
  2.具有升华性的是
  [答疑编号501234020105:针对该题提问]
 
『正确答案』D
  3.具有挥发性的是
  [答疑编号501234020106:针对该题提问]
 
『正确答案』B
  4.有颜色的是
  [答疑编号501234020107:针对该题提问]
 
『正确答案』A

  二、旋光性
  含有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱都有旋光性,且多为左旋
  旋光性影响因素:手性碳构型、测定溶剂、pH值、温度、浓度等。
  (麻黄碱在水中呈右旋性,在三氯甲烷中呈左旋性; 烟碱在中性条件下呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性;北美黄连碱在95%以上乙醇中呈左旋性,在稀乙醇中呈右旋性;在中性条件呈左旋性,在酸性条件下呈右旋性)
   通常左旋体的生理活性比右旋体强。
  (少数右旋体生物活性强于左旋体,如d-古柯碱的局部麻醉作用强于l-古柯碱

  三、溶解性
  (一)游离生物碱
  1.亲脂性生物碱
  多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性
  易溶于乙醚、苯和卤烃类(二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)等有机溶剂,尤其在三氯甲烷中溶解度较大
  可溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等
  不溶或难溶于水,但溶于酸水
  
  2.亲水性生物碱
  (1)季铵碱型生物碱:为离子型化合物,易溶于水和酸水,可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂,难溶于亲脂性有机溶剂。
  (2)含N-氧化物结构的生物碱:具有配位键,可溶于水,如氧化苦参碱
  (3)小分子生物碱:少数分子较小而碱性较强的生物碱,既可溶于水,也可溶于三氯甲烷,麻黄碱、烟碱等。
  (4)酰胺类生物碱:由于酰胺在水中可形成氢键,所以在水中有一定的溶解度,如秋水仙碱、咖啡碱等
  
  3.具有特殊官能团的生物碱
  (1)具有酚羟基或羧基的生物碱:具有酸、碱两性,故即可溶于酸水,又可溶于碱水。
  具有酚羟基的生物碱(又称酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡
  具有羧基的生物碱,可溶于碳酸氢钠等弱碱溶液,如槟榔碱
  (2)具有内酯或内酰胺结构的生物碱:在强碱性溶液中加热,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐而溶于水,酸化后环合析出,如喜树碱、苦参碱等。
  
  (二)生物碱盐
  一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇类,难溶于亲脂性有机溶剂。
  无机酸盐水溶性大于有机酸盐;
  无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐;
  小分子有机酸盐水溶性大于大分子有机酸盐。
  有些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等。
类型 溶解性
游离生物碱 亲脂性生物碱 大多数叔胺碱为亲脂性,一般能溶于有机溶剂,尤其易溶于亲脂性有机溶剂,热别易溶于氯仿。溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水
亲水性生物碱 主要指季氨碱和某些含氨-氧化物的生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂
具特殊官能团的生物碱 两性生物碱 即可溶于酸水,也可溶于碱水,但在PH8-9时易产生沉淀
具内脂或内酰胺结构 在碱水中,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中,继之加酸复又还原
生物碱盐 一般溶解性 易溶于水,可溶于醇类,难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解,调减性后又游离
不同的酸的盐 通常生物碱的五级酸盐水溶性大于有机酸盐;无机酸盐中韩养酸盐的水溶性大于卤代酸盐;小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐
  练习题
  最佳选择题
  水溶性最强的生物碱是
  A.氧化苦参碱
  B.苦参碱
  C.去氢苦参碱
  D.安那吉碱
  E.巴普叶碱
  [答疑编号501234020108:针对该题提问]
 
『正确答案』A